名“氧”天下

张来英,朱亚先

厦门大学化学化工学院,福建 厦门 361005

秋高气爽,五谷丰登,瓜果飘香,为庆祝今年的大丰收,氧王子决定在氧城举办一场大型游园活动。

精彩活动不容错过,大华和小化如约而至。偌大的氧城文化娱乐广场人声鼎沸,各活动版块已准备就绪。

“女士们,先生们,欢迎来到氧城!让我们共同参与氧城游园活动!”随着广播里铿锵有力、激情澎湃的声音,帅气的氧王子飘然而至,向大家挥手致意:

“大家好!我是氧,在元素国排行第8,住在第二周期第VIA族。热烈欢迎来自五湖四海的朋友们!希望今天的游园活动可以让您进一步了解我们,尽兴而归!”

大华和小化就近来到“有奖竞答”的活动现场。

“嘉宾朋友们,有奖竞答马上开始,奖品很丰富哦。规则很简单:我念完题目后,开始抢答。”

“元素国电负性排行老大、老二的分别是?”

小化耳疾手快,第一个按下抢答器:“我知道,我知道,电负性最大的是氟小姐,氧王子的电负性排第二。”

“答对了!”主持人递过奖品继续说道,“按质量计算,成人人体中含量最多的元素是?约占人体质量的百分之多少?”

大家面面相觑,都不敢确定答案,博学的大华不慌不忙地按下抢答器,微笑答道:“按质量计,人体含量最多的元素是氧,约占人体的61%。另外,地壳近一半是氧,大气中约20.9%是氧[1]。氧王子名‘氧’天下,无处不在啊!从天上的氧气、臭氧,到地下的矿藏、氧化物、含氧酸盐……他是地球万物的好朋友,是名副其实的‘万人迷’。”

现场响起热烈的掌声,主持人示意大家认真听接下来的题:“氧的同位素已知的有多少种?自然界常见的有哪几种?”

小化再次抢到了答题机会:“目前已知的氧的同位素有17种,自然界常见的有3种同位素,即16O、17O、18O,分别为99.76%、0.04%、0.2%[2]。”

“谁发现了氧?”主持人继续读题目。

“1774年,瑞典化学家卡尔·威尔海姆·舍勒(Carl Wilhelm Scheele)和英国化学家约瑟夫·普里斯特利(J. Joseph Priestle)各自独立地发现了氧,他们采用多种途径制备出氧,并研究了氧的性质[3]。”

“是谁确认了氧是一种元素?”

“法国化学家安托万·洛朗·拉瓦锡(Antoine Laurent Laroisier)于1777年确认了氧是一种元素,并将它命名为‘oxy-gène’,否定了燃素说,发展起现代燃烧理论[3]。”

竞答现场可谓争先恐后、你追我赶……

“我们到单质场馆看看吧。”大华拉着小化来到旁边的单质场馆。

2.1 氧气

单质场围满了小朋友,工作人员正热情洋溢地向大家介绍着:“单质氧有两位常见的孪生兄弟(同素异形体)——‘氧气O2’和‘臭氧O3’。我这有个装置,里面充满着氧气,大家看到了吗?”

“没看到啊。”小朋友们都有点失望。

“哈哈,现在他是无色的气体,没看到就对啦!其实,他时刻都在围绕着你呢!”工作人员打开装置的降温开关,“见证奇迹的时刻马上到了!”

小朋友们屏气凝神,注视着这个透明的装置。

“淡蓝色液体!”当温度显示-182.96 °C时,大家异口同声地欢呼雀跃起来,“魔幻啊!似乎从无到有,凭空产生出来的!”

工作人员解释道:“淡蓝色的液体正是氧气冷却而来的液态氧。注意看,还有变化哦!”温度继续下降,到-218.4 °C时,装置里又魔幻般地出现了雪花状的淡蓝色固体[4]!

现场再次出现小朋友的惊呼声。

“这是固态氧。”工作人员指着装置里的固体物质说道。

“为什么需要这么低的温度呢?”小朋友七嘴八舌地问道。

工作人员说:“因为氧气是非极性分子、个头又小,分子之间的作用力比较小,熔点与沸点都很低啊。”小朋友们似懂非懂地点点头。

这时,工作人员拿出时空镜,晃了一下,虚拟屏里医生正在全力救治着带着氧气面罩的垂危病人;
他再转动一下,氧公子正在与高能燃料合力将火箭推向太空;
随着时空镜角度的变化,大家忽而看到潜水员正背着氧气瓶在海底做研究,忽而看到工厂师傅正在用氢氧焰、氧炔焰切割焊接……

一个小朋友担心地问:“我们天天都在使用氧气,空气中的氧气会用完吗?”

这时,工作人员看到大华,邀请道:“大华博士,你好!可以给大家解答一下这些问题吗?”

大华摸着这个小朋友的头,微笑着说:“不会的。空气中的氧气含量是基本恒定的,因为这里存在着一个动态平衡。人类和动物呼吸氧气、使用氧气,而植物则通过光合作用把二氧化碳和水合成有机物并释放出氧气。”

“那么,我们怎么得到氧气呢?”另外一位小朋友问。

“工业上制取氧气的方法有分离液态空气法、膜分离法、分子筛制氧法、电解制氧法等[4]。而在实验室中一般采用加热分解含氧化合物的方法制取氧气。”

小化在一旁的白板上写下实验室加热高锰酸钾制备氧气的方程式:

“小化哥哥,高锰酸钾可以买到吗?我想回家多制备些氧气,让氧气充满我们家!”一位小朋友们说。

小化连忙摆摆手道:“不不不!这个反应危险,不能在家里做!而且,这些我们时刻离不开的氧气也并非越多越好,氧气含量过高时也会发生氧中毒!”

“中毒?”小朋友们不解地挠了挠头。

小化立刻补充道:“氧气过量可能会引起肺型氧中毒、脑型氧中毒和眼型氧中毒。任何物质都要适量才好!”

人群里有人突然叫道:“哇!好疼,像烧着了一样!皮肤起了红斑,肿起来了!”

一位医生闻声跑过来查看,安慰病人道:“别怕,你这是卟啉病,起因是人体内的血卟啉类物质过多地集中在某一区域,经光照把通常的三线态氧激发形成单线态氧……”

“单线态氧?”不光是小朋友们没听说过,连旁边的小化也挠了挠头。

“氧王子最外面的两个电子宝宝平时比较乖,大多数时候安静地坐在自己的座位上,平行地自旋。但是,血卟啉等光敏化剂会过来诱惑他俩,电子宝宝接受了光敏化剂馈赠的能量,就跳到更高的位置,且相反自旋,这就是单线态氧1O2。他能量高、不稳定,具有较高化学活性,破坏人体内不饱和脂肪的不饱和键,造成皮肤损害和组织的损伤。”大华说道。

“那可怎么办呢?”病人不由得哭起来了。

医生说:“得赶紧把你关到小黑屋里避光,并服用胡萝卜素,很快就会好的。”

“胡萝卜素?”病人不解,重复道。

“是的。胡萝卜素内含有不饱和双键,是单线态氧的猝灭剂。”

“单线态氧真是个坏蛋!”小朋友都异口同声地说。

“不能这么说,凡事都有两面性。单线态氧对人体病毒、病菌、肿瘤是强有力的武器,人们已经利用这一点使用光动力法治疗癌症喽。他既是敌人,也是朋友哦[5]。”

大家不由地给大华鼓掌起来。

2.2 臭氧

“好臭!”一股鱼腥臭味的蓝色气体突然飘然而至,大家本能地捂住鼻子和嘴巴。

工作人员连忙过来,把他装到一个密闭的罐子里。他降低罐子的温度,于是大家看到了一种暗蓝色的液体,继续降低温度,又变成了黑紫色的固体[6]。

“各位,实在抱歉!我是氧气的孪生兄弟臭氧O3(图1)。刚才的气体浓度有点高,让大家难受了!”罐子里的臭氧先生不好意思地向大家打招呼,“其实,在我浓度稀薄时,闻起来有清新爽快之感哦。”

图1 臭氧分子的结构[4]

“大家请随我来。”工作人员一个旋转,带领大家来到一片森林里,“尽情呼吸吧!”

大家都深深地呼吸着森林里的新鲜空气:“哇,好舒畅!沁人心脾!”

“这可是臭氧先生的功劳!森林里的松节油、树脂等受空气氧化的过程中同时伴生臭氧,正是这少量的臭氧令我们爽快和振奋。”工作人员解释道,“不知大家有没有同样感觉,雷雨过后,我们也会觉得很舒爽。这是因为空气中的氧受电火花的作用也会产生少量臭氧。”

“想不到这么难闻的臭氧也有清新的一面。但是臭氧先生并不如氧气先生常见,他都待在哪儿呀?”好奇的小朋友有些着急。

工作人员再次请大华博士给大家解惑:“臭氧在大气地面附近的大气层中含量极少,常存在于大气层的最上层,离地面约25 km高度处有一个臭氧层。太阳的紫外线辐射使氧气分子离解成氧原子,这些氧原子和其余的氧气作用生成臭氧[2]。”

“那臭氧不是会越积越多吗?”小朋友焦虑地问道。

小化接过大华的话:“生成的臭氧吸收波长稍长的紫外线,又能重新分解。所以高层大气中同时存在着臭氧的形成和分解两种光化学过程,最后达到动态平衡,形成一个浓度相对稳定的臭氧层。”

大华在白板上写下了方程式[5]:

“这个臭氧层可重要了,他吸收了高空紫外线的强辐射,使地球上的生物免遭伤害。”工作人员又一个旋转,把大家带回到活动现场。

“可是,人类活动会产生一些破坏臭氧层的物质。比如,常用作制冷剂、发泡剂的氟利昂,还有汽车尾气中的氮氧化物……”工作人员一挥手,大屏幕上出现二组方程式[5]:

“大家看,它们不仅破坏了臭氧层,还破坏了用来生成臭氧层的初生态氧原子!”

“因此,减少使用氟利昂、减少机动车尾气排放量刻不容缓啊!”

“现在考考大家,如何在实验室制备臭氧呢?”工作人员看着大家。

一位年轻人举起了手:“前面有说到太阳的紫外线和雷电作用于氧气都可以产生臭氧,同理,可以在实验室搭建臭氧发生器(图2),用紫外线照射或对氧气放电来获得臭氧,对吧?”

图2 臭氧发生装置简图[5]

“对的!这就是我们常说的紫外线放射法、介质阻挡放电法。此外,也可以用电解法、放射化学法等制备臭氧。”工作人员投来赞赏的眼光。

“朋友们,我可以化腐朽为神奇。”臭氧大哥自豪地说道。

工作人员从广场下的一端引出污水,臭氧大哥携手几位好友,三两下功夫,污水处理好了。处理好的水引入广场的另一端入口。

空中突然飘来一股烟气,臭氧大哥一跃而上,把烟气净化得干干净净。

刚买菜回来的一位大妈看到热闹的广场也过来探个究竟。臭氧大哥热情地走上前:“大妈好,我来帮您清洗消毒蔬菜并保鲜。”

一旁的大叔看红了眼:“臭氧先生,能帮我脱色一下吗?”“当然可以。”

臭氧大哥不亦乐乎地显示着自己的身手。

“不好意思,打扰,臭氧先生快跟我跑一趟医院。”一位年轻的小伙气喘吁吁地请求道,“医院好多病人等着您去治疗呢,有结肠炎的、有皮肤坏疽的、有脑中风的、有风湿性疾病的、有关节疾病的、有椎间盘突出症的、有急慢性肝炎的、有前列腺炎的……[7]”

“臭氧的本领真多啊!”小朋友们都对臭氧大哥刮目相看。

2.3 其他氧单质

其中一位小朋友灵光一闪:“氧气是O2,臭氧是O3,那会不会有O4、O5、O6、O7、O8……的氧单质呀?”

“哈哈,小脑袋瓜挺会转嘛。”一旁的长者摸了摸小朋友的头,“除了氧气和臭氧两位常见的氧单质,人类朋友在不断的探索中还发现了四聚氧O4、固态(α、β、γ、δ、ε、ζ相)的O2等。”

“1924年,美国化学家吉尔伯特·牛顿·路易斯(Gilbert Newton Lewis)预测了四聚氧O4的存在。后来的理论计算表明:可能以亚稳态存在的四聚氧O4分子有两种不同的结构,一种是变形的正方形,另一种的形状像风车,三个氧原子排列在中心氧原子周围,形成平面正三角形的构型(图3)。随着低温高压技术和测量技术的不断进步,人类在后来的一系列研究中发现了更多的氧的同素异形体。”工作人员一边说一边加大装置里的压强。

图3 四聚氧结构示意图

大家认真地看着装置里淡蓝色的固态氧,期待奇迹的再次发生。很快,大家看到:压强大约在10 GPa时,固态O2晶体呈透明浅蓝色,随着压力的增加依次转变为橙色、红色;
进一步加压到大约40 GPa时,由红色转为暗红色,并且几乎是不透明的;
当压力高于96 GPa时,相态也变化了,体积也变小了[8]!

工作人员环视一周:“有谁知道这红色的物质是什么吗?”

大家都摇摇头,安静了下来。

大华微笑道:“这是氧的又一个孪生兄弟——红氧O8,也叫ε-氧,是由四个氧分子O2组成的菱形O8原子簇。”

一旁的工作人员缓缓地说道:“氧的同素异形体很丰富,特别是固态氧的出现,由于其性质与其他非金属同素异形体不同,而具有自己的特点,已成为非金属材料宝库中理论和应用研究的热点之一。”

话音刚落,小化就被氧化物会场的欢呼声吸引了过去,大华也跟着走过去。

这里真可谓“大咖云集”。氧王子正在逐个邀请元素国的锂、镁、铝、锌、铜、银等金属朋友跳交谊舞,随着他们的舞动生成了各种的金属氧化物。最吸引人的莫过于氧王子拉上铁兄弟跃到火海里,只见红热的铁剧烈燃烧、火星四射,周围温度也迅速上升,两人合一变成了黑色的四氧化三铁。

非金属的氢、硫、磷、氮、碳等不甘寂寞,逐一和氧王子来了一场“浴火重生”,形成了各种非金属氧化物:有的产生蓝色的火焰,有的发出耀眼的白光,有的生成白烟……

大幕一转动,刚才生成的氧化物们也轮番上到表演台,展示各自的绝技。

一氧化碳仙气十足:“我不怕冷,很难让我冷凝,因为我的沸点为-191.5 °C。”只见她踮起脚尖在冰湖上跳起了芭蕾,一点也感觉不到寒冷。

对面的二氧化锆神气十足:“你不怕冷,我还不怕热呢!我的熔点为3265 °C,沸点为4850 °C[4]。”他毫不示弱地在火海里悠然自得地散着步。

……

“这也太热闹了吧!”小化欢快得合不拢嘴。

“是呀,要不然怎么是氧王子呢!但是,氧王子因为力量大比较霸道,那些金属元素见到他,由于力量悬殊,就主动把自己的电子送给氧王子,形成了离子型氧化物;
而非金属元素有点不服气,不愿意看着电子跑走,于是与氧王子共用电子对,形成共价型氧化物。”大华边看表演边解释着。

“看,那边在变魔术!”小化拉上大华就往魔术台跑去。

魔术师把三种固体分别溶解到三个瓶子里面,形成了三瓶无色的液体,只见魔术师把紫色的“石蕊”溶液逐一滴入,其中的一瓶溶液立刻变成了漂亮的红色,另一瓶溶液变成了梦幻的蓝色,而第三瓶没有任何变化。”

“好神奇!怎么回事呢?”一位小朋友问。

“石蕊是从植物中提取得到的色素,是一种常用的酸碱指示剂,她遇酸变红、遇碱变蓝,中性则不变。”大华解释道。

小化接着说:“氧王子和各元素可形成酸性氧化物、碱性氧化物、中性氧化物和两性氧化物等。比如,我们常见的水姐姐就是中性氧化物……”

“谁在说我啊?”水姐姐闻声款款走了出来。

“今天给大家介绍一下我的妹妹——双氧水,是由氢公子和氧王子一起组成的另一个化合物——过氧化氢H2O2的水溶液。”

“姐姐,我来啦。”一位蓝色粘稠液体状的小姐朝这边走来,“大家好,我叫过氧化氢,小名双氧水。挥发性比水姐姐小,密度和粘度比水姐姐大;
熔点与水姐姐接近,但沸点远比水姐姐高。我常常居住在棕色瓶或者塑料容器中,喜爱阴凉的地方,有那么一点点酸性,通常性格比较温和。但是,我很怕热,温度高了我会分解为水姐姐和氧哥哥。”她一边说,一边在白板上写下自己分解的方程式:

双氧水讲得有点激动了,似乎热了起来。大华见状连忙请她到阴凉处休息,并请来锡酸钠、焦磷酸钠等作为稳定剂来平复她的心情。

“您休息会儿,我来替您介绍。由于轨道重叠和电子宝宝所处的位置特点(图4(a)),您和水小姐的结构不同。在气相中,您是非平面形的分子,有点像张开的书本(图4(b))。您不仅是氧化剂,还可以做还原剂[2-5]……”

图4 (a) 过氧化氢电子结构示意图;
(b) 气相过氧化氢分子构型示意图

“谢谢肯定!”过氧化氢拱手道,“咱的些许作用不足挂齿。各种各样的氧化物都在不同的领域扬长避短,为构建人类命运共同体奉献着。”

时间不早了,大华和小化赶快移步到含氧酸盐版块。

这里更是人从众,数不胜数的含氧酸盐齐集一堂,各类盐轮流到中央台展示。

“大家好!我们是硅酸盐。”说话间,一群小伙子来到台上。

其中几个往前一步,形似一座座小岛,并逐个报上名号:“我是锆英石;
我是钪钇石;
我是绿竹石……”个个英姿飒爽。

接着几位链型的小姐姐左右侧拉开造型:“小女透辉石,和翡翠是闺蜜;
本人透闪石……”

一群自称层型硅酸盐的哥哥们按照不同的方式一层层叠上去,组成了云母、石棉、高岭土……

架型的硅酸盐兄弟一跃而上:“我叫正长石。和氏璧也许与我有亲戚关系……”

“还有大家熟知的干燥剂硅胶、水玻璃、沸石……都是我们硅酸盐家族的兄弟姐妹,他们坚守在纺织、橡胶、铸造、建筑等岗位上,没能来到现场。”

话音刚落,全场掌声雷动,都被硅酸盐们的各种造型震撼了。

兴奋间,一队青年走来,要不是腰间别的牌子,还真难知道他们的大名:正磷酸、亚磷酸、次磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、偏磷酸、连二磷酸、焦亚磷酸、偏亚磷酸……

他们走到钠、钾、钡、铵等小姐姐面前,鞠躬请小姐姐们跳舞。钠小姐与磷酸哥们的舞姿最美,几个旋转、抛跳,偏磷酸钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠呈现在大家面前。

“有请下一组伙伴们!”主持人高亢的声音响彻全场。

伴随着掌声,左右各一队帅哥踢着正步走来。硫酸银、硫酸铅、硫酸汞、硫酸钙、硫酸锶和硫酸钡行进在左侧;
硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸铜、硫酸亚铁、硫酸锌……右边的队伍明显更长。

“两边人数不一样?”小化嘀咕道。

“看出特点了吗?”大华期待地看着小化。

“哦,明白了。左边的一队都是难溶性的硫酸盐;
右边的这队和水小姐都是好朋友,均为易溶解的硫酸盐。”小化短路的大脑瞬间接通。

“其实氧大哥和硫大哥一起,与金属朋友们还可以生成次硫酸盐、连二亚硫酸盐、亚硫酸盐、焦硫酸盐、焦亚硫酸盐、硫代硫酸盐、过一硫酸盐、过二硫酸盐、连多硫酸盐等等。”

“知识越来越丰富了!”大华和小化一边看表演一边小声交谈着。

“欢迎来自自然界的碳酸盐朋友们!”精彩一个个接踵而至:蓝铜矿、孔雀石、方解石、文石(霰石)、菱镁矿、白云石、菱铁矿、菱锰矿、菱锌矿、白铅矿、碳酸锶矿和毒重石等从四面八方赶来,为游园活动增彩。

硝酸盐家族也没闲着,硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铅、硝酸铈等作为氧氏一员,也都纷纷展示着各自的绝技。

偌大的广场络绎不绝、精彩纷呈……

“你晚上还有课,该回去了。”大华提醒沉浸在欢乐海洋里的小化。

“氧王子,真是魅力十足,名‘氧’天下,地球上处处可见他的身影。”小化依依不舍地多看了几眼氧城。

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